คือจขกท.กำลังงงเกี่ยวกับเทคนิคการคำนวนอยู่เรื่องสองเรื่องครับ

1. Complete Active Space Self Consistence Field (CASSCF) กับ Configuration Interaction (CI)
คือถ้าอ่านมาแล้วเข้าใจไม่ผิด การทำ Full Configuration Interaction บน Complete Basis Set จะสามารถดึงเอา electron correlation energy ที่หายไปจาก Hartree Fock Method ได้ทั้งหมด และให้ Wavefunction ที่เป็นคำตอบของสมการ non-relativistic Schrodinger แบบไม่ต่างกับความจริง
สงสัยว่าถ้าทำ CASSCF เลือกใส่อิเล็กตรอนทั้งหมดลงใน Active Space กำหนด Active Space เป็น Orbital ทั้งหมด แล้วใช้ Complete Basis Set เหมือนกันเนี่ย มันจะให้ผลต่างอะไรกับกรณีของ CI ข้างต้น เพราะในทางปฏิบัติ ทั้ง CASSCF แล้วก็ CI ต่างก็ใช้วิธีกระตุ้นอิเล็กตรอนขึ้นไปที่ excited state แล้วคำนวนหา contribution จาก configuration ที่ไม่ใช่สถานะพื้นเข้ามาผสมเหมือนๆกัน แค่วิธี CASSCF เลือกที่จะคิด configuration state function ทุกอันเป็น Wavefunction แยกของตัวเอง ในขณะที่ CI รวมเอาผลของ configuration อื่นๆเข้าไปใน wavefunction ที่ใช้เป็น reference

2. Couple Cluster (CC) กับ Configuration Interaction (CI)
ทำไม Couple Cluster Method ถึงมีสมบัติ Size Consistency ส่วน Configuration Interaction กลับไม่มีสมบัตินี้
ทั้งๆที่ทั้งสองวิธีใช้หลักการเดียวกันในการคำนวน Electron Correlation แค่ CC ใช้ Creation / Annihilation Operator ในการลบอิเล็กตรอนออกจาก orbital นึง ให้ไปโผล่ที่อีก orbital นึง ส่วน CI ใช้วิธีแก้ Matrix เอาตรงๆ

ถ้ามีผู้รู้มาช่วยให้ความกระจ่างได้จะขอบคุณมากๆเลยครับ